COD測定結果誤差超過10%？別慌！這往往源于操作細節的疏忽或校準偏差。本文將直擊痛點，剖析COD測定儀器常見操作失誤，并提供實用校準解決方案，助您快速提升數據準確性。 一、誤差根源：高頻操作失誤 1、取樣與保存不當 代表性不足：未充分搖勻水樣或未取中段水樣，導致懸浮物分布不均。 保存超時/不當：未按標準（如加酸至pH<2，4℃冷藏）及時處理保存，水樣中有機物持續降解或變化。 取樣體積誤差：移液管、容量瓶未校準或使用不規范（如未平視凹液面），導致取樣量不準。 2、試劑與消解環節關鍵疏漏 試劑失效/污染：硫酸銀、硫酸汞等關鍵試劑未避光保存或過期，重鉻酸鉀溶液濃度因揮發或吸水改變。 氧化劑濃度不準：重鉻酸鉀溶液配制、標定或保存不當，直接影響氧化效率。 溫度/時間不足：消解溫度未達165±2℃，或消解時間不足（國標HJ 828-2017等通常要求≥2小時），氧化不完全。 消解管密封不嚴：冷凝回流效果差，揮發性有機物損失。 冷卻過程污染：消解后未充分冷卻至室溫即打開，或環境灰塵落入。 3、滴定操作精度不足 指示劑失效：亞鐵靈指示劑未現配現用或保存不當失效。 滴定速度過快：臨近終點未逐滴加入，導致過量滴定。 終點判斷偏差：對藍綠色→紅褐色突變的觀察不敏銳或光線影響判斷。 滴定管未校準：特別是微量滴定管，精度要求高。 二、精準校準：誤差控制的實戰方案 1、基準核查：標樣驗證 定期使用COD標準樣品（有證標樣）： 嚴格遵循標樣證書的操作流程進行測定。 結果比對：若測定值超出標樣不確定度范圍，表明系統存在顯著誤差，需立即排查儀器、試劑和操作。 核心試劑：重鉻酸鉀溶液的精準標定 標準物質：使用基準級重鉻酸鉀（K?Cr?O?）或購買已標定溶液。 2、標定方法（示例） ? 配制：準確稱取約X.Xg（根據目標濃度計算）基準重鉻酸鉀，溶解定容。 ? 標定：用標準硫代硫酸鈉溶液滴定（淀粉指示劑），精確計算其實際濃度。 記錄與核查：詳細記錄標定結果，定期（如每月或新開瓶時）復標。 滴定終點：硫酸亞鐵銨溶液的標定 標定頻率：每次使用前或每天配制時標定。 3、標定方法 ? 準確移取Y mL已知濃度的重鉻酸鉀標準溶液。 ? 加入硫酸-硫酸銀溶液、硫酸汞，模擬消解后環境。 ? 用待標定的硫酸亞鐵銨溶液滴定（亞鐵靈指示劑），記錄消耗體積V。 ? 濃度計算：C_Fe = (C_K2Cr2O7 * V_K2Cr2O7 * 6) / V_Fe （6為摩爾比系數）。 4、儀器校準：消解器與移液設備 消解器溫度校準：使用經計量認證的多點溫度計或數據記錄儀，驗證消解孔實際溫度是否均勻且穩定在165±2℃。 關鍵量具校準：定期將移液槍、移液管、容量瓶、滴定管等送計量機構校準，并嚴格執行使用規范（潤洗、垂直持握、平視讀數等）。 |
