COD是衡量水體受有機(jī)物污染程度的關(guān)鍵指標(biāo)，其檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)、污水處理、企業(yè)排放控制等都至關(guān)重要。不過在實(shí)際操作中，經(jīng)常會(huì)遇到COD檢測(cè)數(shù)據(jù)波動(dòng)大、重復(fù)性差或與預(yù)期值偏差較大的情況，該怎么辦呢？別著急，下面便為您詳細(xì)介紹導(dǎo)致COD檢測(cè)結(jié)果誤差的常見原因及排查方法。 一、樣品采集與保存不當(dāng)：誤差的源頭 代表性不足：采集的水樣未能真實(shí)反映水體的整體狀況。例如，未充分混勻、未按規(guī)范在不同點(diǎn)位或深度取樣。 保存失效：采集后未立即分析或未按要求保存（通常需要低溫（4°C）避光保存，并加入硫酸酸化至pH<2）。保存不當(dāng)會(huì)導(dǎo)致樣品中微生物活動(dòng)或化學(xué)反應(yīng)持續(xù)，改變COD值。 容器污染：采樣瓶未清洗干凈，殘留有機(jī)物干擾檢測(cè)。 怎么辦？嚴(yán)格遵循標(biāo)準(zhǔn)采樣流程，確保樣品代表性；使用潔凈的棕色玻璃瓶或塑料瓶；采集后立即按要求處理（酸化、冷藏），并盡快分析（建議24小時(shí)內(nèi)）。 二、 試劑問題：失效或配置不準(zhǔn)是隱形殺手 試劑失效：特別是核心氧化劑重鉻酸鉀溶液、硫酸銀催化劑、硫酸汞掩蔽劑等。重鉻酸鉀受潮、見光分解，硫酸銀結(jié)塊、活性降低，硫酸汞失效導(dǎo)致氯離子干擾未被有效消除，都會(huì)顯著影響氧化效率和結(jié)果。 試劑配置誤差：稱量不準(zhǔn)確、定容不準(zhǔn)、使用不符合規(guī)格的溶劑（如濃硫酸純度不夠、蒸餾水含有機(jī)物）等，導(dǎo)致試劑濃度偏離標(biāo)準(zhǔn)。 試劑污染：取用試劑的器具（移液管、量筒等）未洗凈或交叉污染。 怎么辦？定期檢查試劑有效期和性狀（如重鉻酸鉀顏色、硫酸銀是否結(jié)塊）；嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法精確配制試劑；使用高純度藥品和合格蒸餾水/超純水；確保取用器具潔凈專用。 三、消解過程控制不嚴(yán)：關(guān)鍵步驟易出錯(cuò) 消解溫度和時(shí)間不足：COD的測(cè)定依賴于高溫強(qiáng)酸條件下的氧化反應(yīng)。消解溫度未達(dá)到規(guī)定值（如國(guó)標(biāo)法的165°C ± 2°C）、消解時(shí)間不夠，會(huì)導(dǎo)致有機(jī)物氧化不完全，結(jié)果偏低。 消解溫度不均勻或波動(dòng)大：消解器（COD消解儀/消解爐）孔間溫差大、溫控不準(zhǔn)，導(dǎo)致同批次樣品結(jié)果不一致。 消解管密封不嚴(yán)：消解過程中冷凝管回流效果差或密封蓋漏氣，造成揮發(fā)性有機(jī)物損失或水樣/試劑蒸發(fā)，影響結(jié)果。 冷卻過程不規(guī)范：消解后未充分冷卻至室溫就進(jìn)行下一步操作，影響滴定終點(diǎn)判斷或比色結(jié)果。 怎么辦？使用性能可靠、溫控精準(zhǔn)的COD消解儀；定期校準(zhǔn)消解器溫度；確保消解管/冷凝管清潔且密封良好；嚴(yán)格遵守規(guī)定的消解時(shí)間和溫度；消解后讓樣品自然冷卻至室溫。 四、 滴定/比色環(huán)節(jié)誤差：終點(diǎn)判斷與儀器狀態(tài) 1、滴定法 滴定終點(diǎn)判斷主觀誤差（亞鐵靈指示劑顏色變化判斷不準(zhǔn)）。 滴定管未校準(zhǔn)或操作不當(dāng)（如讀數(shù)不準(zhǔn)、速度控制不好）。 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不準(zhǔn)確或失效。 2、分光光度法/快速測(cè)定儀法： 比色皿不潔凈或有劃痕。 儀器（COD測(cè)定儀、分光光度計(jì)）未校準(zhǔn)或校準(zhǔn)過期，波長(zhǎng)偏差、光路不穩(wěn)定。 儀器預(yù)熱時(shí)間不足或環(huán)境溫度變化大影響穩(wěn)定性。 怎么辦？ 滴定法需由經(jīng)驗(yàn)豐富人員操作或多人核對(duì)終點(diǎn)；定期校準(zhǔn)滴定管和標(biāo)準(zhǔn)溶液；比色法確保比色皿潔凈無(wú)損；嚴(yán)格按照儀器操作規(guī)程，定期使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)和驗(yàn)證儀器性能。 五、干擾物質(zhì)未有效消除：氯離子是最大“元兇” 氯離子干擾：這是最常見的干擾因素。水樣中高濃度氯離子（Cl? > 1000mg/L）會(huì)被重鉻酸鉀氧化，導(dǎo)致COD測(cè)定結(jié)果異常偏高。硫酸汞掩蔽劑失效或用量不足無(wú)法完全消除此干擾。 懸浮物干擾：懸浮物中的有機(jī)物可能未被充分氧化（尤其當(dāng)顆粒較大時(shí)），導(dǎo)致結(jié)果偏低。 其他氧化/還原性物質(zhì)：亞硝酸鹽、亞鐵離子等還原性物質(zhì)會(huì)使結(jié)果偏高；游離氯等氧化性物質(zhì)會(huì)使結(jié)果偏低。 怎么辦？ 對(duì)高氯水樣，務(wù)必保證硫酸汞掩蔽劑的足量和有效性；必要時(shí)可稀釋水樣（但需考慮稀釋誤差和檢出限）；含懸浮物水樣應(yīng)充分搖勻后快速取樣，或均質(zhì)化處理；了解水樣背景，針對(duì)特殊干擾物采取預(yù)處理措施（如去除余氯）。 六、操作人員因素：細(xì)節(jié)決定成敗 未嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程（SOP）執(zhí)行。 移液、定容、計(jì)時(shí)等操作不精準(zhǔn)。 實(shí)驗(yàn)記錄不完整，無(wú)法追溯問題。 對(duì)儀器設(shè)備使用不熟練。
怎么辦？ 加強(qiáng)操作人員培訓(xùn)和考核；強(qiáng)調(diào)規(guī)范操作的重要性；建立并嚴(yán)格執(zhí)行SOP；養(yǎng)成詳細(xì)、準(zhǔn)確記錄實(shí)驗(yàn)過程的習(xí)慣。 當(dāng)您發(fā)現(xiàn)COD檢測(cè)數(shù)據(jù)不準(zhǔn)時(shí)，務(wù)必保持冷靜，按照上述六個(gè)方面——“樣品、試劑、消解、滴定/比色、干擾、人員”——逐一進(jìn)行系統(tǒng)排查。很多時(shí)候，誤差并非單一原因造成，而是多個(gè)環(huán)節(jié)小問題的疊加。養(yǎng)成規(guī)范的操作習(xí)慣、定期維護(hù)校準(zhǔn)儀器設(shè)備、使用合格有效的試劑耗材、充分認(rèn)識(shí)并消除干擾，是獲得準(zhǔn)確可靠COD檢測(cè)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)保障。 |
